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说好的不离气你却偷偷变成了半导体元素周期律或就此终结

2019-08-27 09:47:19  阅读:377+ 作者:责任编辑NO。郑子龙0371

▎学术经纬/报导

1869年,俄国化学家德米特里·门捷列夫(Dmitri Mendeleev)依据化学元素的周期性规则制作了国际上第一张元素周期表。他将其时已发现的63种元素依照相对原子质量巨细以表格的办法进行摆放,并将具有类似化学性质的元素放在同一列,得到了元素周期表的雏形。跟着人们不断发现新的化学元素,元素周期表也在进行修订与弥补,终究成为当今化学教科书与各类字典中出现的姿态。这张表格将看似彼此独立的化学元素一致起来,构成一个全面完好的系统。有人称其“提醒了物质国际的隐秘,是近代化学史的重要里程碑”,这样的点评或许并不为过。

俄国化学家德米特里·门捷列夫(图片来历:参考资料[1])

从初中开端触摸化学,我们便被要求背诵元素周期表,笔者也是阅历了初中时紧记前20位元素到大学时按次序悉数回忆。除了地球上天然存在的化学元素,人们还经过原子核炮击的办法得到了人工元素。到现在为止,人们现已将元素周期表的七个周期悉数填满,并完成了相应118种元素的命名(下图请横屏观看)。

元素周期表(图片来历:中国化学会官网)

元素周期表中最右侧的一列元素称为18族元素,这类化学元素原子的最外层电子呈满壳层摆放,化学性质安稳,一般不易与其他物质发作化学反应,且相应单质的集合状况为气态,因此又叫作慵懒气体(inert gas)、稀有气体(rare gas)元素。其间18号元素氩(Ar)最早发现,在试验室中常用作慵懒维护气体保证对水汽、氧气灵敏的化学反应正常进行。人们还发现,这类气体在高压电场下可发作不同色彩的光,因此可将其封装在玻璃管中制成霓虹灯。

前期发现的18族元素包含氦(He)、氖(Ne)、氩(Ar)、氪(Kr)、氙(Xe)、氡(Rn),Ne、Ar、Kr、Xe现已过试验手法确定在相应固体状况下依然具有较大的禁带宽度,因此归于绝缘体(禁带宽度一般大于4 eV)。Rn与第七周期的Og尚无报导。固体Rn的禁带宽度理论上能够经过试验测得,但Og的半衰期极短,人们很难经过惯例的手法对其性质进行测定。

118号元素Og

最近,德国波恩大学(Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universit t Bonn)的Jan-Michael Mewes博士等人经过理论核算的手法对Rn和Og固体的禁带宽度进行估测,并证明了该理论模型的可靠性。成果表明,Og不同于其他18族元素,其固体具有半导体特性。相关研讨成果宣布在化学闻名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上。

图片来历:参考资料[2]

不同于其他稀有气体元素,Og是人工元素,2006年由俄罗斯杜布纳联合原子核研讨所(Joint Institute for Nuclear Research in Dubna)的Yuri Oganessian教授团队与美国劳伦斯·利弗莫尔国家试验室(Lawrence Livermore National Laboratory)的研讨团队协作完成人工组成。为了问候俄罗斯核物理学家Yuri Oganessian教授在超重元素组成中的重要贡献,人们以Oganesson命名这一118号元素。这种元素现在仅存在一种同位素(294Og),单质在室温下为固体,具有很强的放射性,半衰期仅为约0.58 s,在其时的状况下仅构建了几个Og原子,因此很难凭借惯例的物理及化学手法对其性质进行具体测定,只能经过理论核算的办法进行估测。

跟着原子序数的添加,原子核内带正电的质子数添加,其招引核外电子的才能也不断增强。为了保证重元素原子结构的安稳,内层电子运动的速度也大大提高,趋近于光速,此刻电子的相对论效应非常显着。相对论效应可赋予重元素一些特别的性质,例如金(Au)出现金色、汞(Hg)在室温下呈液态等。而根据这一效应,Og的7p轨迹具有较大的自旋-轨迹裂分,割裂能高达10.1 eV,加上Og的8s空轨迹缩短,导致其成为仅有一个电子亲和能为正值的稀有气体元素,比较于其他18族元素或许会表现出一些非同小可的特性。作者此前便经过电子定域化函数核算发现,Og不具有清晰的原子壳层结构,其外层电子的状况类似于弥散的气体颗粒(电子气)。由此阐明,Og的禁带宽度很或许会发作大幅度减小,由此表现出半导体乃至导体的特性。

Rn与Og径向电子密度与自旋-轨迹裂分状况(图片来历:参考资料[2])

怎么保证理论核算的准确性则是接下来需求考虑的问题。作者结合相对论密度泛函理论(DFT)与根据GW办法的多体微扰理论来探求Og的电子结构。他们首要运用树立的理论模型核算18族元素Ne、Ar、Kr、Xe固体的能带结构,验证该算法的可靠性并进行恰当的校准,理论核算的禁带宽度与试验值能够很好地符合。

不同18族元素固体禁带宽度的理论值与实测值(图片来历:参考资料[2])

随后,作者使用这一模型核算Rn和Og固体的能带结构,Rn的禁带宽度为7.1 eV,而Og的禁带宽度仅为1.5 eV,Rn与其他稀有气体元素的固体相同,依旧为绝缘体,而Og则表现出半导体的特性,打破了18族元素原有的规则。

Xe、Rn和Og固体的能带结构(图片来历:参考资料[2])

这一成果也得到业界同行的必定,美国玛丽安大学(Marian University)的Roderick Macrae教授也相同着重相对论效应或许会为重元素带来意想不到的特性,并戏称如此看来,Og或许还不好像周期的12族元素鎶(Cn,原子序数为112)生得“尊贵”(18族元素还可叫作noble gas),至少Cn具有清晰的5f146d107s2闭壳层结构。

还有人说,根据相对论效应,元素的周期律或许就此完结,尔后的人工元素不会再有规则可寻。这一结论是否建立,或许还需求更完善的理论核算办法加以证明,亟待后人来处理。

参考资料

[1] Notable Chemists Who should have Won the Nobel. Retrieved Aug. 26, 2019, from https://cen.acs.org/articles/94/i15/Five-chemists-should-won-Nobel.html

[2] Jan-Michael Mewes et al., (2019). Oganesson is a Semiconductor: On the Relativistic Band-Gap Narrowing in the Heaviest Noble-Gas Solids. Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201908327

[3] Paul Jerabek et al., (2018). Electron and Nucleon Localization Functions of Oganesson: Approaching the Thomas-Fermi Limit. Phys. Rev. Lett., DOI: 10.1103/PhysRevLett.120.053001

[4] Superheavy Oganesson Bucks Periodic Table Trend to Reveal Its Semiconducting Nature. Retrieved Aug. 26, 2019, from https:///news/superheavy-oganesson-is-a-semiconductor/3010811.article

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